香港城市大学(城大)的一个联合研究小组与合作者最近开发出一种稳定的人工光催化系统,其效率比自然光合作用更高。新开发的系统复制了自然界的叶绿体,能够利用光将水中的二氧化碳非常高效地转化为甲烷(一种有用的燃料)。这是一项重大突破,可能有助于实现碳中和。
光合作用是植物和某些生物的叶绿体利用阳光、水和二氧化碳产生食物或能量的机制。过去几十年来,许多研究人员都在努力创造合成光合作用过程,目的是将二氧化碳转化为碳中性燃料。
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联合研究的负责人之一、城大化学系副教授叶如泉教授解释说:"然而,二氧化碳很难在水中转化,因为许多光敏剂或催化剂会在水中降解。虽然人工光催化循环已被证明能以更高的内在效率运行,但其在水中还原二氧化碳的低选择性和低稳定性阻碍了它们的实际应用。"
分层自组装光催化系统(左)模仿了一种名为"Rhodobacter sphaeroides"的紫色细菌(右)的自然光合作用装置,在将二氧化碳转化为甲烷时实现了15%的太阳能转化为燃料的效率。资料来源:(左)叶如泉教授研究小组/香港城市大学;(右)《生物物理学报》,99:67-75,2010 年
在最新的研究中,来自城大、香港大学、江苏大学和中国科学院上海有机化学研究所的联合研究小组克服了这些困难,利用超分子组装方法创建了一个人工光合作用系统。它模仿了紫色细菌的光收集色素细胞(即含有色素的细胞)的结构,这种细胞能非常有效地从太阳光中传递能量。
这种新型人工光合作用系统的核心是一种高度稳定的人工纳米胶束--一种能在水中自组装的聚合物,具有亲水端和惧水端。这种纳米胶束的亲水性头部可作为光敏剂吸收阳光,而疏水性尾部则可作为自组装的诱导剂。
将纳米簇放入水中,由于水分子与簇尾之间的分子间氢键作用,纳米簇就会自组装。加入钴催化剂后,光催化制氢和还原二氧化碳,从而产生氢气和甲烷。
香港城市大学化学系副教授叶如泉教授(前排中)及其研究团队。图片来源:香港城市大学
研究小组利用先进的成像技术和超快光谱技术,揭示了创新光敏剂的原子特征。他们发现,纳米小分子亲水性头部的特殊结构,以及水分子与纳米小分子尾部之间的氢键作用,使其成为一种稳定的、与水相容的人工光敏剂,解决了人工光合作用传统的不稳定性和与水不相容的问题。光敏剂与钴催化剂之间的静电作用以及纳米簇的强光采集天线效应改善了光催化过程。
在实验中,研究小组发现甲烷的生产率超过 13000μmol h-1 g-1,24 小时的量子产率为 5.6%。它还实现了 15%的高效太阳能转化为燃料的效率,超过了自然光合作用。
最重要的是,这种新型人工光催化系统不依赖昂贵的贵金属,具有经济可行性和可持续性。叶教授说:"该系统的分层自组装提供了一种很有前景的自下而上的策略,即基于廉价、地球上丰富的元素,如锌和钴卟啉复合物,来创建一种精确控制的高性能人工光催化系统。"
氢键增强纳米胶束的形成及其在太阳能下制氢和还原二氧化碳的过程。资料来源:叶如泉教授研究小组/香港城市大学
叶如泉教授说,他相信这项最新发现将有利于并启发未来利用太阳能转化和还原二氧化碳的光催化系统的合理设计,为实现碳中和的目标作出贡献。